调解书一经签收即发生法律效力，对已经发生法律效力的解除婚姻关系调解书，不得申请再审。

如果当事人在签收调解书之前反悔，拒绝签收调解书，调解协议就没有法律效力，法院会恢复庭审进行判决。

【法律依据】

《民法典》第一千零七十九条，夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。

人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚。