电解碳酸钠溶液实质就是电解水，生成氢气和氧气的反应。

因为碳酸钠溶液会发生水解，会产生碳酸根离子、碳酸氢根离子、氢氧根离子，而溶液中本就含有氢离子和氢氧根离子。电解时阳极会失去电子，根据阴离子的失电子顺序得知是氢氧根失去电子，从而生成氧气；电解时阴极会得到电子，根据阳离子的得电子顺序是氢离子得到电子，从而生成氢气。